レイカさん、はじめまして(^^)。
WindowsXpのヘルプに以下の記載があります。試してみてください。
-------------------------------------
環境変数の値を追加または変更するには
1.コントロール パネルのシステムを開きます。
2.[詳細設定] タブで [環境変数] をクリックし、次のいずれかの操作で変更するユーザー変数またはシステム変数をクリックします。
●新しい変数名と値を追加するには、[新規] をクリックします。
●現在の変数名と値を変更するには、[編集] をクリックします。
●変数名と値を削除するには、[削除] をクリックします。
※注
●ローカル コンピュータに管理者としてログオンしていない場合、変更できる環境変数はユーザー変数だけです。
●[システム] を開くには、[スタート] ボタン、[コントロール パネル] の順にクリックし、[システム] をダブルクリックします。
●変更はレジストリに保存されるので、これらは、次にコンピュータを起動したときに自動的に利用可能になります。
●実行しているプログラムを閉じて、もう一度開かないと、新しい設定が有効にならない場合があります。
-------------------------------------